《桃花映江山》改编自白鹭成双的小说《桃花折江山》，讲述了赵国公主姜桃花（『孟子义』饰演）误入大魏丞相沈在野（刘学义饰演）的生活后，经历一系列阴差阳错的情节。姜桃花原本是要嫁给南王穆无暇，却因命运捉弄，错被沈在野设计，成为了他的妻子。两人在朝堂风云和后宫尔虞我诈中展开智勇斗争，渐生情愫，改变了彼此命运。
赵国国力衰退，赵主希望通过和亲的方式加强两国关系。大魏皇帝指定了年纪小、无宠的南王穆无暇作为姜桃花的未婚夫。与南王的婚事，姜桃花被迫接受，但她很快发现沈在野权势滔天，且对她心生情愫。她决定先在沈在野府中安定下来，帮助身在赵国的弟弟赵长玦。
然而，沈在野心狠手辣，企图利用姜桃花进行一系列政治阴谋。姜桃花最终发现他故意破坏了她与南王的婚事，并计划陷害她。她巧妙逃脱，在南王府寻求庇护，展开了生死博弈。
沈在野虽冷酷无情，但看到姜桃花死里逃生后，他的内心发生了变化。渐渐地，他的心思被她牵动，但为了大局，他依然选择让她为自己的计划付出代价。姜桃花深知沈在野的心思，并与他达成协议，保命的同时，帮助他达成未竟的目标。
两人之间的互动错综复杂，沈在野虽然心有所属，却依然无法真正放下姜桃花。而姜桃花则为自己的生死而奋斗，试图通过手段让沈在野的计划偏离轨道，以保全自己。
随着时间的推移，沈在野的情感逐渐暴露，但他依然不肯承认。直到他以为姜桃花死于毒药，他才意识到自己对她的感情已无法抑制。最终，姜桃花幸运逃生，留下了一线希望，而沈在野则陷入深深的悔恼中，后悔不已。
这场情感纠葛也许并非终结，而是另一段新的开始。
