海运危归详解 | 第五类:氧化物质和有机过氧化物

海运危归详解 | 第五类:氧化物质和有机过氧化物

一、定义

1. 笫5. 1 类——氧化性物质

这些物质本身未必燃烧,但通常因放出氧气能引起或促使其他物质燃烧。这些物质可能 包含在一个物品里。

2. 笫5.2 类——有机过氧化物

它是含有两价的- 0-0 -结构,可被认为是过氧化氢的衍生物的有机物质,其中一个或 两个氢原子被有机原子团取代。有机过氧化物是遇热不稳定的物质,它可发热并自行加速分解。与4. 1 类中的自反应物质类似,有机过氧化物也分为A~G 共7 种类型。

任何有机过氧化物经包装运输时,能引起爆轰或迅速燃爆,这种为A 型,应禁止以该种包 装形式按5.2 类运输。能以5.2 类运输的有机过氧化物分成B 、C 、D、E 、F 型, G 型可免除作为5.2 类。不同的类型危险性不同,限定的包装净重不同,应通过包装来达到降低危险的目的,副标志要求和稀释剂要求也有不同。

二、危险性分类和分类方法

1. 笫5. 1 类——氧化性固体

通过试验测定该固体物质与可燃物充分混合时增加其燃烧速度和燃烧剧烈程度的潜力。 试验程序见联合国《关于危险货物运输的建议书一试验和标准手册》第皿部分34.4. 1 。进行试验的物质是待评估的物质与纤维素的混合物,其与纤维素的质量比为1: 1 或4: 1 。混合物的燃烧特征与标准3:7 混合物(溴酸钾和纤维素的质量比)相比较。如果其燃烧时间等于或少千此标准混合物,那么该燃烧时间须与包装类I 或II 的参考标准(溴酸钾和纤维素的质最比分别为3:2 和2:3) 相比较。

如果进行试验的固体物质与纤维素的质量比为4: 1 或1: 1 ,它显示的平均燃烧时间等于 或少于3:7 混合物(溴酸钾和纤维素的质量比),该物质划为第5. 1 类。

氧化性固体包装类确定方法见表2-11 。

表2-11 氧化性固体包装类确定方法

2. 笫5. 1 类——氧化性液体

通过试验测定当液体物质与可燃物质充分混合时增加其燃烧速度和燃烧剧烈程度或自燃 的潜力。试验程序见联合国《关于危险货物运输的建议书——试验和标准手册》第III 部分34.4.2 。在燃烧过程中测试其压力提高的时间。

如果进行试验的液体与纤维素的质量比为1: 1 的物质,显示的压力提高大于或等于 2 070 kPa ,或者如果进行试验的液体物质与纤维素的比例为1: 1 (质量比),它显示的平均压力提高时间等千或少于1: 1 混合物(65 %的硝酸水溶液与纤维素的质量比),则该物质须划为第5. 1 类。

氧化性液体包装类确定方法见表2-12 。

表2-12 氧化性液体包装类确定方法

3. 笫5.2 类——有机过氧化物

(1) 不视为有机过氧化物的物质

符合以下条件的物质不被视为第5.2 类有机过氧化物:

①当含有不超过1.0%的过氧化氢时,有机过氧化物的有效含氧量不超过1.0%;

②当含有多千1.0%但不超过7 %的过氧化氢时,有机过氧化物的有效含氧量不超过 0.5% 。

(2) 巳确定的包装有机过氧化物

按其危险程度,可将有机过氧化物从A 到G 划分为7 种类型。对于A 类物质,即使包装 通过检验,也不允许在此种包装中运输。对千G 类物质,则不必遵循第5.2 类中有机过氧化物的规定。另外, B 类至F 类物质的划分与允许的单位包装最大重量直接相关。

允许包装运输的有机过氧化物见《目前已确定的包装有机过氧化物清单》,允许IBCs 运 输的有机过氧化物见包装导则IBC520 ,允许可移动罐柜运输的有机过氧化物见可移动罐柜导则T23 。

对千所列出的每一种允许运输的物质,在危险货物一览表中指定了通用条目(UN 3101 - UN 3120) ,也提供了适当的副危险性和相关运输信息的备注。通用条目列出:

①有机过氧化物类型(B 到F);

②物理状态(液体/固体);

③温度控制(必要时)。

(3) 未确定的包装自反应物质

在《目前已确定的包装有机过氧化物清单》、包装导则IBC520 和可移动罐柜导则T23 中 没有列出的新有机过氧化物或配制品的分类及确定其通用条目,须由原产国主管机关在检测报告的基础上作出。联合国《关于危险货物运输的建议书——试验和标准手册》第I1 部分中给出了适用的分类程序、试验方法和标准及试验报告的实例。批准的声明须含有分类和相关的运输条件。

(4) 温度控制和退敏的规定

有些有机过氧化物的特性要求对其运输进行温度控制。目前划定的有机过氧化物的控制 温度和应急温度见《目前巳确定的包装有机过氧化物清单》。

运输中,须对下列有机过氧化物进行温度控制:

①B 型和C 型有机过氧化物,自行加速分解温度≤ 50°C 的;

②D 型有机过氧化物,在封闭条件下加热时,呈现出中等反应,自行加速分解温度≤ 50°C ,或在封闭条件下加热呈现微弱效应或没有任何效应,自行加速分解温度≤45 °C(按联合国试验和标准手册第I1 部分规定的试验系列E 确定);

③E 型和F 型有机过氧化物,自行加速分解温度≤45°C 的。

为确保运输安全,有机过氧化物在许多情况下可以用有机液体或固体、无机固体或水来退 敏。

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