椭圆偏振光谱仪(SE),简称椭偏仪以其非破坏性和非接触性、高精度和高灵敏度、原位测量能力以及广泛的适用性等技术优势,在材料科学、半导体物理、微电子学等领域发挥着重要作用。
椭偏仪精确测量薄膜的厚度、光学带隙、折射率、消光系数、薄膜组成、界面和表面粗糙度等特征,对于理解薄膜的光学性能、电学性能以及机械性能至关重要。Flexfilm费曼仪器作为国内领先的薄膜材料检测解决方案提供商,其自研的全光谱椭偏仪可以对这些参数进行快速、精准测量。本文综述了近年来基于椭圆偏振光谱技术在半导体材料、聚合物材料以及生物传感材料领域的应用进展。
椭圆偏振光谱法原理椭圆偏振光谱法示意图
椭圆偏振光谱系统主要由光源、起偏器、检偏器、补偿器、探测器和样品台组成。光源(如氙灯、激光)提供稳定光束。起偏器产生偏振光,检偏器分析样品反射/透射后偏振态变化。补偿器用于精确调控光波相位差。探测器(如硅光电池、光电倍增管)记录偏振态、强度等光学信号。样品台确保测量稳定性。
线偏振光在薄膜界面反射时,振幅和相位发生变化,其变化量与薄膜光学性质、厚度、粗糙度等相关。椭偏仪通过测量正交偏振分量强度比,获得振幅比和相移信息,几乎不受光源不稳定性和环境杂散光影响,无需参考即可进行绝对测量。结合物理模型与数据拟合,这些信息可转化为薄膜厚度、复折射率、介电函数、各向异性、粗糙度、量子限制效应等物理量。
【半导体材料】领域应用半导体材料(如SiC、GaN、Ga₂O₃、AlN等)在功率电子、光电器件中需求激增,薄膜厚度/光学常数的精确测量直接影响器件性能。椭偏仪凭借非破坏性、高精度优势,成为监控能带结构、氧化过程的关键工具。
应用1:带隙能量调控
原理:通过椭偏仪测量折射率变化,关联材料能带结构,优化带隙以适应光电/光伏器件需求。
实例:Liu等发现Ni掺杂使Cu₁₋ₓNiₓO薄膜带隙从2.16 eV增至2.35 eV,提升晶体管性能。
应用2:氧化层验证
原理:椭偏仪检测氧化层光学常数(折射率、消光系数)差异,确认金属完全氧化。
实例:Pearl等测得AlInN氧化层折射率(1.77–1.83)显著低于原材料,消光系数0.01–0.12,证实完全转化。
应用3:各向异性量化
光谱椭偏仪SE测量的CdIn2Te4的(a)实部介电函数 ε₁ 和(b)虚部介电函数 ε₂ 光谱
原理:穆勒矩阵SE分析空间色散引起的介电常数各向异性。
实例:Bian等量化(110)/(100)硅晶片的空间色散各向异性,确定完整介电常数系数。
【聚合物材料】领域应用聚合物薄膜在有机电子器件(如太阳能电池、发光二极管)中作为活性层、保护层或抗静电层,其光学特性、玻璃化转变温度(Tg)及溶胀行为直接影响器件性能。椭圆偏振法在紫外-可见光谱范围(UV-VIS)提供原位、非破坏性监测能力,不仅用于高精度厚度测量,还可解析玻璃化转变、溶胀动力学、分层效应等复杂动态过程。
应用1:溶胀动力学分析
椭偏仪实时测量薄膜厚度变化,量化溶剂蒸气中的膨胀率。
(a)通过光谱椭偏仪测得的不同溶剂蒸汽中 PS(圆形)和 P4VP(星形)薄膜的最大膨胀比率 Qmax。(b)Qmax(P4VP) 对 Qmax(PS) 图,显示醇类在 P4VP 选择区域中的位置
原理:椭偏仪实时测量薄膜厚度变化,量化溶剂蒸气中的膨胀率。
实例:Kumar等发现P4VP薄膜在乙醇中溶胀率达50倍,而PS在甲苯中更显著,揭示嵌段共聚物的溶剂选择性。
应用2:分层相变检测
原理:椭偏仪提取厚度-温度曲线斜率突变,识别多层结构的玻璃化转变。
实例:Pradipkanti等通过斜率不连续性,发现老化PS薄膜存在两个Tg(对应玻璃态/混合态/橡胶态)。
【生物传感材料】领域应用传统医学检测方法耗时长、成本高且依赖专业操作。生物传感器因其快速检测、结构紧凑和低成本优势成为理想替代方案,而适配体(DNA/RNA或短肽链)凭借对pH/温度的高稳定性,优于传统抗体实现靶标分子在传感表面的固定。椭偏仪通过实时监测薄膜表面光学参数(振幅比/相位差)变化,直接计算吸附目标的质量密度,为无标记原位研究生物分子相互作用提供高效平台。
应用1:蛋白质结合实时监测
光谱椭偏仪测量的椭偏参数 ψ(λ) 和 ∆(λ)
光谱椭偏仪测量的椭偏参数 ψ(λ) 和 ∆(λ)。裸 ZnO 薄膜(黑色曲线)、 Aptamer 功能化层在 ZnO 表面(红色曲线)以及固定在 ZnO 表面的 Spike 蛋白质层(绿色曲线)
原理:椭偏仪通过振幅比/相位差变化计算表面质量密度,追踪生物分子吸附过程。
实例:Alshammari等检测SARS-CoV-2刺突蛋白结合:20分钟达稳定,表面密度随浓度递增,检测限1 nmol/L。
应用2:生物界面稳定性评估
原理:椭偏仪测量功能化氧化物层厚度及光学常数,评估其对生物分子的保护作用。
实例:Macullis等通过多孔氧化铝厚度分析,量化人血清白蛋白吸附稳定性及清洗影响。
椭圆偏振光谱法测量快速、准确、无损,在材料领域具有广泛的应用前景和重要的研究价值。随着科学技术的不断发展,椭圆偏振光谱技术的测量精度和测试性能将不断提高,其在材料研究和应用中的作用也将发挥更大的作用。
Flexfilm全光谱椭偏仪Flexfilm全光谱椭偏仪
全光谱椭偏仪拥有高灵敏度探测单元和光谱椭偏仪分析软件,专门用于测量和分析光伏领域中单层或多层纳米薄膜的层构参数(如厚度)和物理参数(如折射率n、消光系数k)
✔ 先进的旋转补偿器测量技术:无测量死角问题。
✔ 粗糙绒面纳米薄膜的高灵敏测量:先进的光能量增强技术,高信噪比的探测技术。
✔ 秒级的全光谱测量速度:全光谱测量典型5-10秒。
✔ 原子层量级的检测灵敏度:测量精度可达0.05nm。
Flexfilm全光谱椭偏仪能非破坏、非接触地原位精确测量薄膜厚度、折射率、消光系数、光学带隙等参数,适用于各类材料及界面。费曼仪器依托自主研发的尖端设备为半导体材料、聚合物材料以及生物传感材料领域提供精准测量解决方案。
原文参考:《椭圆偏振光谱在材料领域的应用进展》