瑞禧:CoFe₂O₄-BaTiO₃核壳复合结构衍生-LDH二维层状双金属氢氧化物的制备研究

物质名称:

  1. CoFe2O4-BaTiO3核壳复合结构制备
  2. CoFe-LDH二维层状双金属氢氧化物

一、核心物质概述

CoFe-LDH属于层状双氢氧化物(Layered Double Hydroxides, LDHs)家族,由钴(Co)、铁(Fe)与羟基(OH⁻)通过共边八面体形成层状结构,层间可插入阴离子(如CO₃²⁻、NO₃⁻)及水分子以维持电中性。其结构与水镁石(Mg(OH)₂)类似,但因金属离子多样性及层间可调控性,在催化、电化学储能等领域具有应用潜力。

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二、核壳复合结构前驱体:CoFe₂O₄-BaTiO₃

该结构以尖晶石型铁氧体CoFe₂O₄为核、钙钛矿型铁电体BaTiO₃为壳,通过溶胶-凝胶法或共沉淀法合成。核壳界面因晶格失配(约4.8%晶格常数差异)形成位错,可调控电荷传输及磁电耦合效应。此类复合结构常用于多铁性材料研究,但通过特定处理可转化为CoFe-LDH。

三、从核壳结构到CoFe-LDH的转化路径

1. 酸蚀剥离法

将CoFe₂O₄-BaTiO₃核壳颗粒分散于稀硝酸(HNO₃)溶液中,通过控制pH(2-4)及温度(60-80℃),BaTiO₃壳层因钛酸根(TiO₃²⁻)溶解逐渐剥离,暴露的CoFe₂O₄核在酸性条件下发生部分溶解-重结晶:

  • CoFe2O4+6H+→Co2++2Fe3++3H2O

溶解的Co²⁺与Fe³⁺在层间阴离子(如NO₃⁻)引导下共沉淀,形成CoFe-LDH纳米片。此过程需严格监控时间(2-6小时)以避免过度腐蚀导致结构坍塌。

2. 水热重构法

将核壳复合物与尿素(CO(NH₂)₂)混合后置于高压反应釜(120-180℃),尿素分解提供碱性环境(pH≈9-11),促使BaTiO₃壳层转化为钛酸氢根(HTiO₃⁻)并溶解,同时CoFe₂O₄核在高温下发生拓扑转变:

  • CoFe2\��+OH−→CoFe-LDH+H2O

水热条件(如160℃/12小时)可诱导LDH层板垂直生长,形成高比表面积(>100 m²/g)的二维纳米片。

四、结构表征与性能关联

  1. 形貌分析:透射电镜(TEM)显示,转化后的CoFe-LDH呈现六角片状结构,片径约50-200 nm,厚度约2-5 nm。
  2. 成分验证:X射线🩻光电子能谱(XPS)证实层板中Co²⁺/Fe³⁺摩尔比接近1:2,与目标组成一致。
  3. 电化学性能:在1 M KOH溶液中,CoFe-LDH作为氧析出反应(OER)催化剂时,过电位为320 mV(10 mA/cm²),优于未转化的核壳结构(450 mV),归因于其高暴露活性位点及层间电荷传输优化。

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