2006年，25岁的陈茵薇在香港小姐选美比赛中以年龄较大的身份出战，却以出色的表现夺得了冠军以及国际亲善小姐和现场最受欢迎佳丽奖，成为这一届的最大赢家。自此以后，她也被贴上了“甜笑女神”的标签，这一身份一直伴随着她。
陈茵薇坦诚，签约TVB成为演员后，最大的挑战就是如何“放下港姐的包袱”。在2007年，她参演了自己的第一部电视剧《法证先锋》，在剧中以短发假小子的形象出演法证部的科学鉴证主任蒋卓君。作为她的首部作品，尽管演技略显青涩，但她作为港姐所展现出的灵气和气质仍然让观众印象深刻。
同年，她在喜剧作品《同事三分亲》中饰演家庭主妇戴银来，突破了严肃的律政角色，展现了自己的喜剧才能。剧中她的表演幽默而灵动，彰显出她个性中搞笑的一面，这也成为了她早期的代表作之一。
2009年的《烈火雄心3》标志着她演艺生涯的一个重要转折。在这部剧中，陈茵薇饰演女警察容少意，与黄宗泽搭档，演绎了一对欢喜冤家的故事。她将容少意活泼、直率、敢爱敢恨的特质表现得淋漓尽致。
在《读心神探》中，陈茵薇达到了颜值的巅峰，五官精致、面容姣好，但她并没有止步于此。在微微甜笑的映衬下，即使是短发造型也尽显动人。虽然TVB有不少短发美女，但像她这样短发露额头却依然充满魅力的人屈指可数。
在古装剧《天梯》中，陈茵薇与当时的男友陈豪合作，首次尝试了古装角色，从以往的假小子形象转变为温柔的闺秀。而在去年播出的《热点女王》中，陈茵薇则展现出与昔日甜美少女形象截然不同的气质，这一次，她化身为权谋女王，气场全开。经过近十年的婚育生活，陈茵薇的独特气质愈发沉淀，令她的荧幕形象更加丰富多彩。
