有机人名反应——Bucherer-Bergs(布赫尔-博格斯)反应!

今日霍州(www.jrhz.info)©️

Bucherer–Bergs反应是指由羰基化合物、氰化钾(KCN)和碳酸铵[(NH4)2CO3]或者氰醇和碳酸铵制备乙内酰脲的反应。此反应属于多组分反应(MCRs)。

1929年,一篇专利首次报道了用醛或酮与氰化钾、碳酸铵、二氧化碳加压进行反应,最终得到乙内酰脲类化合物的合成方法。1934年,德国的化学家Bucherer也报道了类似反应,对反应进行了改进利用,并对反应机理进行了研究。

反应定义

Preparation of hydantoin from carbonyl compounds by reaction with potassium cyanide and ammonium carbonate

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:摩熵化学(MolAid)

反应机理

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:摩熵化学(MolAid)

1. 氰根离子与羰基化合物加成为羟腈

2. 碳酸铵释放出的氨对羟腈发生SN2反应生成氨基腈,

3. 氨基腈的胺氮原子对二氧化碳发生亲核加成,生成含氰基的氨基甲酸。

4. 氨基甲酸发生分子内环化,生成5-亚氨基噁唑烷-2-酮,

5. 噁唑烷酮通过一个异氰酸酯中间体重排为5,5-二取代的乙内酰脲。

这个机理是BuchererSteiner在1934年提出的机理,这个原始机理一直沿用下来。不过最初提出的机理中,错误地认为5-亚氨基噁唑烷-2-酮是通过一步直接重排为乙内酰脲。直到1980年代,研究才发现在上述两个物质之间还有一个异氰酸酯中间体。

反应特征:

1)该反应条件简单,易操作,但氰化钾作为剧毒物质,使用时需谨慎小心;

2)该反应适用范围较广,且产率较高,可合成各种乙内酰尿类化合物;

3)增加反应物的接触面积与控制气体的流失,可增加该反应产率,几乎可以定量转化;

4)反应得到的乙内酰尿类化合物中的氧均来自二氧化碳中的氧,两个氮一个来自氰根负离子一个来自碳酸铵。

合成应用

R.L Danheiser 及其合作者研发了合成取代甘菊环烃的一种新策略,这是在反应B-溴-a-重氮酮和铑的类卡宾相互作用的基础上。其关键性转换涉及到以下几步:铑的类卡宾和芳烃双键的分子间加成,电环打开,B-消除反应,结构互变作用和捕获以产生 1-羟基甘菊环烃衍生物。这种方法可以稳定可利用的苯作为开始原料制备大范围的有五元和七元环的取代的甘菊环烃。该合成可在乙呱仑药抗溃疡钠(antiulcer drug egualen sodium)的全合成中显示出来。

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:人名反应的战略性应用

Pellicaari 等用 C60 和烃氧羰基类卡宾反应,该类卡宾是由 a-重氮甲酸酯前体用Rh2(OAc)4 ,催化分解得到的。该反应条件温和,且合成 carboalkoxy-substituted[6.6]-methanofullerenes 的专一性很高。当同样的反应在热力学条件下进行时,重排产物([6.5]-开环富勒烯)是主要产物。

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:人名反应的战略性应用

L.N.Mander 完成了双萜类环庚三烯酮三尖杉酯碱的全合成。形成七元环的关键步骤是一个复杂的多环重氮酮中间体的 Buchner 反应。在扁桃酸铑的作用下,一个不稳定的加合物形成并立即与 DBU 反应以稳定不太稳定的环庚三烯。

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:人名反应的战略性应用

反应实例

Letters in Drug Design and Discovery, 2012 , vol. 9, # 6 p. 638 - 642

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:摩熵化学(MolAid)

Journal of Medicinal Chemistry, 1999 , vol. 42, # 9 p. 1537 - 1545

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:摩熵化学(MolAid)

Tetrahedron, 2011 , vol. 67, # 45 p. 8639 - 8647

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:摩熵化学(MolAid)

Phytochemistry (Elsevier), 1991 , vol. 30, # 4 p. 1055 - 1058

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:摩熵化学(MolAid)

Journal of Medicinal Chemistry, 1999 , vol. 42, # 9 p. 1537 - 1545

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:摩熵化学(MolAid)

如需查看更多人名反应信息或查询相关参考文献,摩熵化学人名反应功能,收录了1000+化学界已被认可和提及的有机化学反应,助力您深入理解化学反应的本质,从而高效合成目标化合物。

声明:以上内容仅代表作者观点,如有不科学之处,请在下方留言指正。

特别声明:[有机人名反应——Bucherer-Bergs(布赫尔-博格斯)反应!] 该文观点仅代表作者本人,今日霍州系信息发布平台,霍州网仅提供信息存储空间服务。

猜你喜欢

肠息肉与肠『肿瘤』区别(肠息肉与肠『肿瘤』有关系吗)

肠息肉与肠『肿瘤』的主要区别在于病理性质和发展风险。肠息肉多为良性增生组织,可能由慢性炎症刺激、遗传因素、饮食结构失衡等因素引起,通常表现为便血和排便习惯改变。而肠『肿瘤』则包含良性及恶性病变,除上述表现外,还可能伴随体重下降、肠梗阻等症状

肠息肉与肠『肿瘤』区别(肠息肉与肠『肿瘤』有关系吗)

广电推出升卿卡:是通讯界黑马,还是昙花一现的噱头?(广电升卿卡是真的吗)

如果你是一名每月流量消耗超过50GB的重度用户,或者需要为家庭多成员提供流量共享,升卿卡的高流量容量和副卡功能就显得极具价值。从追求复杂套餐设计到提供简单明了的流量产品,反映出运营商开始真正关注用户体验而非单…

广电推出升卿卡:是通讯界黑马,还是昙花一现的噱头?(广电升卿卡是真的吗)

『李一桐』再次定义少女风采,粉色牛仔裤👖搭配同款衬衣秒变浪姐!(『李一桐』wcg)

最近『李一桐』这身粉色衬衣配牛仔裤👖的造型,简直是在时尚圈投下了一颗 “少女感 + 飒爽”的双响炮!就像刚开瓶的气泡水,既有甜甜的气泡在舌尖跳舞,又有冲劲十足的口感让人提神 —— 这才是少女感该有的样子,元气与力…

『李一桐』再次定义少女风采,粉色牛仔裤👖搭配同款衬衣秒变浪姐!(『李一桐』wcg)

拜年礼物🎁姐妹送什么最合适?2026新年流行趋势全解析(拜年礼物🎁姐妹送的祝福语)

春节给姐妹送什么礼物🎁最贴心?本文从实用性、趣味性和个性化三大维度为您推荐2026年最受欢迎的礼物🎁类型,包括热门产品搭配建议、预算分配技巧和选礼注意事项。了解这些选礼攻略,确保新年送出最有心意的好礼。

拜年礼物🎁姐妹送什么最合适?2026新年流行趋势全解析(拜年礼物🎁姐妹送的祝福语)

2026年泡澡新宠:什么样的木质水瓢最适合泡澡桶?(剑三远攻职业哪个好玩些)

木质水瓢不仅是一种传统工具,更是泡澡桶的理想伴侣。它能增添泡澡的乐趣,营造更舒适的沐浴氛围。本文为您深度解读如何挑选合适的木质水瓢,让您在享受天然泡浴的同时兼顾实用性和美观性。

2026年泡澡新宠:什么样的木质水瓢最适合泡澡桶?(剑三远攻职业哪个好玩些)